Ilidă

De la Wikipedia, enciclopedia liberă
Jump to navigation Jump to search
Metilentrifenilfosforan, o fosforilidă (ilidă cu fosfor).

O ilidă este o moleculă dipolară ce conține un atom cu sarcină negativă (de obicei un atom de carbon cu sarcină negativă, caz în care avem un carbanion) legat direct de un heteroatom cu sarcină pozitivă (care poate fi azot la „azotilide”, fosfor la „fosforilide” sau sulf la „sulfilide”). Ilidele reprezintă un exemplu de zwitterioni.[1] Sunt utilizate în chimia organică ca și reactivi sau apar ca și intermediari de reacție în sinteza organică.[2]

Structură[modificare | modificare sursă]

Structura ilidelor poate fi reprezentată ori prin notarea sarcinilor la cei doi atomi încărcați, ori prin scrierea legăturii duble dintre aceștia conform structurii de rezonanță:

reacția Wittig

Distribuția electronică în cadrul moleculei depinde de partenerii de reacție, astfel că se pot folosi ambele în scrierea mecanismelor de reacție.

Proprietăți chimice[modificare | modificare sursă]

Reacția Wittig[modificare | modificare sursă]

Cea mai importantă reacție este cea a fosforilidelor cu compușii carbonilici, cunoscută sub numele de reacție Wittig, prin care se pot obține un grup special de alchene.

Transpoziție sigmatropică[modificare | modificare sursă]

Multe ilide dau reacții sigmatropice.[3] Un exemplu este reacția Sommelet-Hauser de transpoziție [1,2].

O reacție sigmatropică de transpoziție [3,3] a fost observată la unele fosforilide.[4] În imagine se poate observa reacția alcoolului alilic cu 2-cloro-5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan, prin care se formează un ester fosfit. Apoi, prin adiția unei carbene metalice se formează o ilidă, care se rearanjează cu formare de fosforilidă.

Scheme 1. Phosphonium ylide rearrangement

Transpoziție alilică[modificare | modificare sursă]

Reactivii Wittig (fosforilidele) au caracter de nucleofili în reacțiile de substituție nucleofilă bimoleculară de transpoziție alilică (SN2'):[5]

WittigAllylicrearrangement.png

Reacția inițială de adiție este urmată de o reacție de eliminare.

Vezi și[modificare | modificare sursă]

Referințe[modificare | modificare sursă]

  1. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, Ed. a 2-a („Gold Book”) (1997). Versiune online:  (2006-) „ylides”.
  2. ^ McMurry, John (). Organic Chemistry, 7th Ed. Thomson Brooks/Cole. pp. 720–722. ISBN 978-0-495-11258-7. 
  3. ^ Sigmatropic rearrangements of ‘onium’ ylids J. B. Sweeney Chem. Soc. Rev., 2009, 38, 1027–1038 doi:10.1039/b604828p
  4. ^ Ferguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (). „[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides”. J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q. PMID 16594686. 
  5. ^ Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (). „Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products”. J. Org. Chem. 72 (13): 4900–4904. doi:10.1021/jo070728z. PMID 17539690.