Reacție Darzens
Reacția Darzens (de asemenea cunoscută și ca condensarea Darzens) este o reacție chimică a unei cetone sau aldehide cu un α-halogenoester în prezența unei baze, iar în urma acesteia se obține un α,β-epoxi-ester, denumit și ester glicidic.[1][2][3] Reacția a fost denumită după chimistul Auguste George Darzens, care a descoperit-o în anul 1904.[4][5][6]
Mecanism de reacție[modificare | modificare sursă]
Într-o primă etapă are loc o deprotonare datorată intervenției unei baze tari, când se obține un carbanion la atomul de carbon legat de halogen.[3] Datorită grupei ester, carbanionul se stabilizează prin rezonanță, prin intermediar enolat. Acest intermediar este un nucleofil care atacă gruparea carbonilică, formând o nouă legătură carbon-carbon. Anionul localizat la oxigen suferă un atac nucleofil SN2 intramolecular, când se substituie atomul de halogen cu formarea structurii epoxidice.[2] Astfel se poate spune că reacția Darzens este o reacție de condensare, întrucât prin legarea a două molecule de reactant se elimină o moleculă de HCl.
Principalul rol al esterului este acela de a favoriza deprotonarea inițială, așadar se pot folosi în locul său alți compuși cu grupe funcționale carbonilice. De exemplu, dacă se pleacă de la o α-halogeno-amidă, produsul va fi o α,β-epoxi-amidă.[7] Dacă în schimb se pleacă de la o α-halogeno-cetonă, produsul va fi o α,β-epoxi-cetonă.[2]
Note[modificare | modificare sursă]
- ^ Newman, M. S; Magerlein, B. J (). „The Darzens Glycidic Ester Condensation”. Organic Reactions. 5 (10): 413–440. doi:10.1002/0471264180.or005.10.
- ^ a b c Jie Jack Li (). „Darzens glycidic ester condensation”. Name Reactions (ed. 3rd. expanded). Springer-Verlag. pp. 183–184. doi:10.1007/3-540-30031-7.[nefuncțională]
- ^ a b Ballester, Manuel (aprilie 1955). „Mechanisms of The Darzens and Related Condensations Manuel Ballester”. Chemical Reviews. 55 (2): 283–300. doi:10.1021/cr50002a002.
- ^ Darzens, G. (). „Method generale de synthese des aldehyde a l'aide des acides glycidique substitues”. Compt. Rend. (în French). 139: 1214.
- ^ Darzens, G. (). „Methode generale de synthese des d'esters glycidiques αβ substitues et de cetones”. Compt. Rend. (în French). 141: 766.
- ^ Darzens, G. (). „Condensation glycidique des aldehydes avec l'ether alpha-chloropropionique”. Compt. Rend. (în French). 142: 214.
- ^ Tung, C. C.; Speziale, A. J.; Frazier, H. W. (iunie 1963). „The Darzens Condensation. II. Reaction of Chloroacetamides with Aromatic Aldehydes”. Journal of Organic Chemistry. 28 (6): 1514–1521. doi:10.1021/jo01041a018.