Reacție haloformă

Reacția haloformă este o reacție organică în care un haloform (compus de forma CHX₃, unde X este un halogen; avem ca exemplu cloroform, iodoform, etc) este obținut ca urmare a unei halogenări exhaustive a unei metil-cetone (un compus de forma R–CO–CH₃) în prezența unei baze. Reacția poate fi folosită pentru transformarea grupelor acetil în grupe carbonil sau pentru obținerea cloroformului (CHCl₃), bromoformului (CHBr₃) sau iodoformului (CHI₃).

Mecanism

În prima etapă, are loc disproporționarea halogenului în prezența hidroxidului, obținându-se ionul halogenură corespunzător și ionul hipohalit (mai jos se regăsește ecuația exemplificată pe brom, când rezultă ionii bromură și hipobromit):

$\mathrm {Br_{2}+2OH^{-}\rightarrow Br^{-}+BrO^{-}+H_{2}O}$

Dacă este prezent un alcool secundar, acesta va fi oxidat la cetonă de către hipobromit:

Dacă avem în schimb o metilcetonă, aceasta va intra în reacție cu ionul hipohalit, urmând un proces în trei etape:

1. În mediul bazic, cetona suferă tautomerie ceto-enolică. Ionul enolat va ataca nucleofil o moleculă de brom.

2. În momentul în care poziția alfa a fost complet substituită cu halogen (halogenare exhaustivă), va avea loc un atac nucleofil al hidroxidului, ⁻CX₃ eliminându-se și stabilizându-se ulterior (datorită grupelor atrăgătoare de electroni).

3. Anionul ⁻CX₃ primește un proton de la solvent sau de la acidul carboxilic format în etapa precedentă, formând haloformul.

Aplicații

Obținerea iodoformului (dreapta - pozitivă).

În laborator, reacția haloformă este utilizată câteodată pentru identificarea unei metilcetone. De obicei, se utilizează reacția de obținere a iodoformului, când apare un precipitat alb.