Vizualizare sursă pentru „Reacție Stille”

'''Reacția Stille''' (denumită și '''cuplare Migita-Kosugi-Stille''') este o [[reacție de cuplare]] utilizată frecvent în [[sinteză organică|sinteza organică]], ce presupune cuplarea catalizată de [[paladiu]] a unui [[compus organic]] cu [[staniu]] (''organostanan'') cu o varietate de agenți [[electrofil]]i.<ref name=Hartwig>Hartwig, J. F. ''Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis''; University Science Books: New York, 2010. {{ISBN|189138953X}}</ref><ref name=name99>Stille, J. K. ''[[Angew. Chem. Int. Ed. Engl.]]'' '''1986''', ''25'', 508–524. ([https://dx.doi.org/10.1002/anie.198605081 Review])</ref><ref name=name98>Farina, V.; Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. ''Org. React.'' '''1998''', ''50'', 1–652. ([http://www.mrw2.interscience.wiley.com/ordb/articles/or050.01/abstract-fs.html Review]{{dead link|date=December 2017 |bot=InternetArchiveBot |fix-attempted=yes }})</ref> Organostananii sunt stabili la acțiunea aerului și a umidității, însă prezintă o anumită toxicitate. X este de obicei un ion [[halogenură]], precum [[clorură]], [[bromură]] sau [[iodură]], însă poate fi și reprezentat și de [[pseudohalogen]]uri precum [[triflat]], [[sulfonat]] sau [[fosfat]].<ref name=name59>Scott, W. J.; Crisp, G. T.; Stille, J. K. ''[[Organic Syntheses]]'', Coll. Vol. 8, p. 97 (1993); Vol. 68, p. 116 (1990). ([http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv8p0097 Article])</ref><ref name=name58>Stille, J. K.; Echavarren, A. M.; Williams, R. M.; Hendrix, J. A. ''[[Organic Syntheses]]'', Coll. Vol. 9, p.553 (1998); Vol. 71, p.97 (1993). ([http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv9p0553 Article])</ref>

[[Fișier:StillereactionGeneralScheme.png|700px|faracadru|centru]]

Au fost publicate câteva recenzii ale reacției Stille.<ref name="name99"/><ref name=name70>Mitchell, T. N. ''J. Organomet. Chem.'', '''1986''', ''304'', 1-16.</ref><ref name=name8>Mitchell, T. N. ''Synthesis'', '''1992''', 803-815. ({{DOI|10.1055/s-1992-26230}})</ref><ref name=name24>Farina, V. ''Pure Appl. Chem.'', '''1996''', ''68'', 73–78. ({{DOI|10.1351/pac199668010073}}).</ref><ref name=name28>Farina, V.; Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. ‘‘The Stille Reaction''; Wiley: Online, 2004. ({{DOI|10.1002/0471264180.or050.01}}).</ref><ref name=name9>Espinet, P.; Echavarren, A. M. ''Angew. Chem. Int. Ed.'', '''2004''', ''43'', 4704–4734.({{DOI|10.1002/anie.200300638}})</ref><ref name=name71>Pattenden, G.; Sinclair, D. J. ''J.Organomet. Chem.'', '''2002''', 653, 261-268.</ref><ref name=name72>Kosugi, M.; Fugami, K. ''J. Organomet. Chem.'', '''2002''', 19, 10-16.</ref><ref name=name73>Pierre Genet, J.; Savignac, M. ''J. Organomet. Chem.'', '''1999''', 576, 305-317.</ref><ref name=name74>Cordova, C.; Bartolomé, C.; Martínez-Ilarduya, J.M..; Espinet, P. ''ACS Catal.'', '''2015''', ''5'', 3040–3053.({{DOI|10.1021/acscatal.5b00448}}).</ref>

== Istoric ==

== Mecanism de reacție ==
Mecanismul reacției Stille este unul dintre cele mai studiate mecanisme dintre toate [[reacție de cuplare|reacțiile de cuplare]].<ref name="name9"/><ref name=name10>Casado, A. L.; Espinet, P.; Gallego, A. M. ''J. Am, Chem. Soc.'', '''2000''', ''122'', 11771-11782. ({{DOI|10.1021/ja001511o}})</ref> Ciclul catalitic implică o adiție oxidativă a unei halogenuri sau a unei pseudohalogenuri ('''2''') la [[catalizator]]ul de [[paladiu]] ('''1'''), trans-metalarea intermediarului '''3''' cu un agent organostanic ('''4''') și eliminarea reductivă a intermediarului '''5''' cu obținerea produsului de cuplare ('''7'''), concomitent cu regenerarea catalizatorului de paladiu ('''1''').<ref name=name11>Crabtree, R. H. ''The Organometallic Chemistry of the Transition Metals'', 5th ed.; Wiley: New York, 2009.</ref>

[[File:Catalytic cycle of the Stille reaction.png|center|400px|Catalytic cycle of the Stille Reaction]]

== Note ==
<references/>

== Vezi și ==
* [[Reacție Heck]]
* [[Reacție Suzuki]]

[[Categorie:Reacții de cuplare|Stille]]
[[Categorie:Reacții după nume|Stille]]
[[Categorie:Paladiu]]