Pirol

De la Wikipedia, enciclopedia liberă

Ciclul piranic intră în componenţa hemoglobinei, clorofilei, dar şi în structura unor alcaloizi cu nucleu pirolidinic

.

[modifică] Sinteza

• Metoda Paal-Knorr

Are la bază reacţia de condensare a unei amino-cetone cu o cetonă.

Mult mai bine se pare că reacţionează esterii β cetonici cu α nitrozo-cetone.(1)

• Metoda Hantzsch

Intermediarul se pare că este un ester amino crotonic

Are la bază reacţia dintre cloracetonă cu ester acetil acetic şi tratarea intermediarului cu amoniac.

[modifică] Proprietăţi fizico-chimice

Lichid incolor cu miros caracteristic. O reacţie de identificarea a sa este aceea a unei bucăţele de lemn tratate cu acid sulfuric şi introdusă în atmosferă de vapori de pirol; datorită ligninei, lemnul se va colora in verde.

[modifică] Caracterul aromatic

Caracterul aromatic al pirolului este dat de electronii neparticipanţi din orbitalii p cu electronii π ai dublelor legături.Confirmarea caracterului aromatic a pirolului este bazicitatea sa extrem de slabă pK_b=0şi aciditatea sa mare pK_a = 15, dar şi reactivitatea sa crescută faţă de reactivii nucleofili, reactivitatea fiind în ordinea: pirol >> furan > tiofen > benzen. Sub influenţa acizilor tari, areloc desfacerea conjugării aromatice, formîndu-se legături duble de tip dienă;datorită acestuzi fapt polimerizarea areloc prin sinteză dien.

[modifică] Comportarea chimică

Este o bază extrem de slabă, iar amjoritatea reacţiilor chimice sunt extrem de asemănătoare cu fenolii:

• KOH(hidroxidul de potasiu), formează pirolat de potasiu

.Pirilpoatsiu sau pirolatul de poatsiu reacţionează cu halogenuri de alchil formînd derivaţi substituiţi la azot

• Halogenii au o reacţie energică, (se lucrează în soluţii diluate de eter sau alcool), formînd compuşi tetrahalogenaţi, sau pentahalogenaţi de tipul pentacloropirolului.
• Cu reactivul Grignard (CH₃MgBr) formînd halogenuri de piril

Datorită caracterului său protic, ele se comportă ca acid , formînd săruri cu metalele alcaline

• Nitrarea nu se efectuează în soluţii puternic acide(are loc polimerizarea)
• Formilarea are loc cu HCN, HCl/ZnCl₂, în mediu de DMF (dimetilformamidă)

[modifică] Compuşi ai pirolului cu nuclee condensate

• Benzopirolul sau indolul cu derivaţii săi:
  • Triptofan (acidul α-amino β-indolil (3)propionic
  • Serotonina (5 hidroxi-triptamina)
  • Oxindol (2 hidroxi indol) şi indoxilul (3 hidroxi indol)

[modifică] Compuşi naturali cu nuclee pirolice

• Porfina
• Hemoglobina
• Clorofila a ,Clorofila b
• Coloranţii biliari

[modifică] Bibliografie

1.Chimie organică vol II C.D.Neniţescu Ed Tehnică 1958

• http://www.namensreaktionen.de/pyrrol-synthese-hantzsch.html
• http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/heterocy.htm#top2

[modifică] Referinţe

http://www.organic-chemistry.org/synthesis/heterocycles/pyrroles.shtm